塑料黏性流動

影響塑料黏性流動的因素(中)-相對分子質量和添加劑的影響

塑料的黏性流動特性,會受到相對分子質量與添加劑種類的明顯影響。一般而言,分子量越高,分子鏈纏結程度越大,熔體流動阻力也越高;而不同添加劑則會改變分子間作用力與加工特性,進而影響整體流動表現。

1. 分子量與添加劑:材料本身怎麼決定它好不好流?

在塑料加工過程中,材料的流動性並不是固定不變的,其中相對分子質量與添加劑就是兩個很重要的影響因素。一般來說,分子量越高,代表分子鏈越長、彼此纏結越明顯,熔體在流動時受到的阻力也會更大,因此流動性通常會比較差。

另一方面,添加劑的加入也會改變塑料原本的流動表現。例如,有些添加劑可以降低分子間作用力,讓材料更容易流動;但也有些添加劑可能會提高系統複雜度,進而影響加工穩定性。也就是說,塑料在實際加工時的流動狀態,往往是分子結構與配方設計共同作用的結果。因此,除了加工條件,材料「天生」也決定了黏度,最重要的兩類是:

  • (a) 相對分子分子量與結構(figure 1)。
  • (b) 添加劑(填料、短纖維、增塑劑等)。

2. 分子量與結構的影響

(2-1) 分子量越大,為什麼越難流?

聚合物熔體的流動,本質上是分子重心沿著流動方向產生位移。當分子量越大時則則代表:

  • (a) 分子鏈更長。
  • (b) 更容易互相纏在一起。
  • (c) 流動時要「解開、拖動」更困難。

所以分子量越大,分子鏈越長,彼此越容易纏結,導致流動時內摩擦阻力大增。因此,熔膠的黏度自然隨之升高,抗拒流動的能力變強,最終表現為越難流動。而且很多聚合物有一個「臨界分子量 Mc」(Figure 2):

  • (a) 低於 Mc:分子鏈較短,彼此纏結較少,結構鬆散像沒織緊的網。
  • (b) 高於 Mc:纏結形成「擬網狀」,黏度上升更明顯,導致內摩擦阻力急遽增加。

(Figure 3)顯示各類聚合物臨界相對分子質量 Mc 的實驗值。由結果可明顯看出,Mc 與高分子鏈的剛性具有密切關聯。以聚苯乙烯為例,其分子鏈剛性高於聚甲基丙烯酸甲酯,且亦明顯高於聚乙烯。大分子鏈的纏結為聚合物重要的結構特徵之一;當重均相對分子質量 Mw 小於 Mc 時,鏈纏結易發生解纏現象,因而無法形成有效的擬網狀結構。

從成型加工角度來看,降低塑料的相對分子質量可提升流動性,有助於加工與充模,但也可能降低製品的力學性能。一般而言,射出成型多選用較低分子量材料;擠出成型則偏向較高分子量聚合物;吹塑容器用材料通常約為2萬至10萬,而射出成型塑料的分子量大致介於纖維與橡膠材料之間。

(2-2) 分子量分布:為什麼「分布寬」反而比較好射?

在平均分子量一樣的情況下:
在相同平均相對分子質量下,分子量分布較寬的聚合物熔體,因含有較多低分子量成分,可改善整體流動性;同時高分子量部分又能維持一定的強度與加工穩定性。

  • (a) 分子量分布寬:同時有很多長鏈 + 很多短鏈。
  • (b) 長鏈在高剪切下纏結更容易被破壞 ➡ 黏度掉得更多。
  • (c) 短鏈像「潤滑油」➡ 讓整體更好流 ➡ 所以通常 比較好射出成型。

但分布「太寬」也可能帶來副作用:短鏈太多 ➡ 力學性能變差、耐久性下降。

(2-3) 支化:同樣分子量,支鏈會讓它更黏還是更滑?

這點要分「短支鏈」與「長支鏈」(figure 4):

  • (a) 短支鏈(像 LDPE):分子間距離大、纏結少 ➡ 在高剪切下黏度可能比直鏈(HDPE)更低、更好流。
  • (b) 長支鏈:主鏈跟長支鏈都會形成纏結點 ➡ 反而讓黏度變大。

3. 添加劑的影響

(3-1) 填料:加了比較便宜,但通常會比較難流

常見填料:碳酸鈣、陶土、鈦白粉、石英粉…,它們會讓熔體流動性下降,而且受這些因素影響很大:

  • (a) 粒徑小:分散更吃能量 ➡ 流動性更差,但表面更細、強度更好。
  • (b) 粒徑大:比較好分散、比較好流,但表面粗、強度可能下降。
  • (c) 另外還跟:填料種類/含量、表面處理、與樹脂界面相容性…都有關。

(3-2) 短纖維:黏度上升 + 取向問題,塑膠流動會直接影響成品強度方向

短玻璃纖維等增強材料在射出時會帶來兩件大事:

  • (a) 黏度上升(而且常常更非牛頓,剪切效應更明顯)。
  • (b) 纖維取向(會直接影響成品的翹曲、強度方向、縮水差異)。

流道/型腔幾何也會改變取向:

  • (a) 截面收斂:取向更明顯、更沿流動方向。
  • (b) 截面擴張:纖維可能轉向,甚至出現與流動方向垂直的取向。

這也是為什麼纖維料射出常常要搭配模流分析去看取向分佈。